Пора переписывать учебники: синтезированы молекулы, противоречащие устоявшимся принципам органической химии
Химики Калифорнийского университета в Лос-Анджелесе синтезировали молекулы, запрещенные выведенным 100 лет назад правилом Бредта, и заявили: пора переписать учебники.
В начале XX века немецкий химик Юлиус Бредт с помощью разных реакций элиминирования (отщепления) пытался получить несколько олефинов — ненасыщенных углеводородов — с двойной связью при мостиковом атоме углерода. Ничего не вышло, и в 1924 году он вывел правило, по которому получение таких веществ невозможно в силу их нестабильности. Сформулировано оно настолько ясно, что стало одним из фундаментальных постулатов органической химии.
Несмотря на свою категоричность, правило Бредта не остановило ученых под руководством Нила Гарга, профессора факультета химии и биохимии имени Кеннета Трублада, от попыток создать «запрещенные» антибредтовские олефины (АБО). О результах рассказывает статья в Science.
«Люди не изучают антибредтовские олефины, потому что считают их невозможными. Однако такого рода правила, которые считаются непреодолеваемыми, убивают научный поиск», — заметил Гарг.
И эти попытки увенчались успехом. Исследователи получили АБО из прекурсоров с помощью сложных фторидов и выделили их улавливающими агентами. Эта методика, по мнению ее авторов, может быть применена для синтеза и других неустойчивых соединений.
АБО обладают нехарактерными для типичных углеводородов свойствами, открывающими для них широкие перспективы применения в качестве строительных блоков в фармацевтике — например, для создания химиотерапевтических препаратов, требующих при традиционном подходе сложного многостадийного синтеза.
